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三、炔烃

有机物的结构、性质与推断 · 高三
先确认一下:这一关能不能学
上面这几节是它的地基 —— 没通的话,补完再回来,比硬啃快得多。
讲清楚它是什么

定义 炔烃是分子中含有碳碳三键(-C≡C-)的链状不饱和烃,通式为 CnH2n-2 (n≥2)。

从哪来 它建立在一、弱电解质电离平衡之上。

为什么 虽然炔烃本身是非电解质,不参与电离,但理解其结构需从电子云密度角度切入。碳碳三键由一个σ键和两个π键组成,π键电子云分布在键轴上下方,暴露程度高,易受亲电试剂或亲核试剂进攻。这与弱电解质中离子平衡的动态稳定性类似,都涉及电子/粒子的分布与稳定性竞争。此外,端炔氢(-C≡C-H)具有微弱酸性,其电离平衡(RC≡CH ⇌ RC≡C⁻ + H⁺)虽极弱,但原理上属于弱电解质电离范畴,这解释了为何端炔能与银氨溶液反应生成沉淀,而内部炔烃不能。

讲法
适合视觉型/形象思维学生 用“握手”比喻:单键像两人单手握手(σ键),双键像两人双手握手(1σ+1π),三键像两人紧紧拥抱且双臂交叉(1σ+2π)。强调三键中两个π键像“裸露的手臂”,容易被人(试剂)抓住,所以化学性质活泼。特别指出端炔氢像“松动的扣子”,容易被碱性环境(如银氨溶液)“解开”(电离出H⁺),形成稳定的碳负离子。
讲法
适合逻辑型/抽象思维学生 从键能角度分析:C≡C键能(839 kJ/mol)小于3倍C-C键能(3×347=1041 kJ/mol),说明π键比σ键弱,易断裂。引入pKa概念:端炔pKa≈25,比烷烃(pKa≈50)酸性强,因为sp杂化碳原子电负性大于sp²和sp³,能稳定负电荷。通过对比电离平衡常数K,说明为何只有端炔能发生金属炔化物反应,建立“结构-性质-反应”的逻辑链。
讲法
适合实验型/动手操作学生 从实验现象反推结构:演示乙炔通入溴水褪色(加成反应),再演示端炔(如1-丁炔)通入硝酸银氨溶液产生白色沉淀,而内部炔(如2-丁炔)无现象。引导学生思考:为什么有的炔烃能沉淀?联系弱电解质电离平衡,说明端炔氢的微弱电离是关键。通过实验对比,让学生直观感受“位置决定性质”。
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练一道
基础题
写出1-丁炔与足量溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式。
变式
某烃分子式为C₄H₆,能与银氨溶液反应生成白色沉淀,写出该烃的结构简式及反应方程式。
试试手自己判
检测题
分子式为C₅H₈的烃,既能使溴水褪色,又能与银氨溶液反应生成白色沉淀,写出其所有可能的结构简式。
看答案和判分标准
答案:CH≡C-CH₂-CH₂-CH₃(1-戊炔)、CH₃-C≡C-CH₂-CH₃(2-戊炔,错误,内部炔不反应)、CH≡C-CH(CH₃)-CH₃(3-甲基-1-丁炔)。正确结构为:CH≡C-CH₂-CH₂-CH₃ 和 CH≡C-CH(CH₃)-CH₃。
判对标准:
写出1-戊炔和3-甲基-1-丁炔的结构简式得满分;若写出2-戊炔则扣分,因内部炔不与银氨溶液反应。
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