定义 共价键分为σ键（头碰头）和π键（肩并肩），前者重叠程度大更稳定，后者通常存在于双键或三键中。
从哪来 基于“原子核外电子排布”中未成对电子的存在，以及“原子结构与元素周期律”中轨道空间伸展方向（s、p轨道形状）的差异。
为什么 原子形成共价键时，为了降低能量，原子轨道会沿键轴方向最大程度重叠。
1. σ键：原子轨道沿键轴方向“头碰头”重叠，电子云分布呈圆柱形对称，重叠区域大，结合力强，因此可以单独存在，且旋转时不破坏重叠。
2. π键：原子轨道平行于键轴“肩并肩”重叠，电子云分布在键轴上下两侧，重叠区域小，结合力较弱，且一旦旋转就会破坏平行重叠，因此不能单独存在，必须依附于σ键存在。
讲法
适合空间想象力较强、喜欢微观模型的学生
利用实物模型（如两个长条橡皮泥代表p轨道）演示：
1. 先让两个长条端对端挤压（头碰头），告诉学生这是σ键，强调“接触面积大，抓得紧”。
2. 再让两个长条侧面平行贴合（肩并肩），告诉学生这是π键，强调“接触面积小，容易滑脱”。
3. 让学生尝试旋转其中一个长条，发现侧面贴合立刻断开，从而理解π键不能单独存在且限制旋转。
讲法
适合逻辑推理能力强、喜欢结构分析的学生
从化学键的稳定性与键能角度切入：
1. 提出问题：为什么N≡N键能极大，而C=C键能小于2倍C-C键能？
2. 推导：单键必为σ键；双键=1σ+1π；三键=1σ+2π。
3. 结论：σ键重叠程度>π键，所以σ键更稳定。π键电子云暴露在外，易受攻击，故烯烃易发生加成反应（断π保σ）。
讲法
适合记忆型、喜欢口诀和规律总结的学生
使用“口诀+特征表”法：
1. 口诀：“头碰头，σ键强；肩并肩，π键弱；单键全是σ，双键一σ一π；三键一σ两π，π键不能单飞。”
2. 特征表：
- σ键：轴对称，可旋转，单独存在，重叠大。
- π键：镜面对称，不可旋转，依附存在，重叠小。
3. 强化记忆：看到单键直接写σ；看到双键写1σ1π；看到三键写1σ2π。