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二、核外电子排布

原子结构与元素周期律 · 高三
先确认一下:这一关能不能学
上面这几节是它的地基 —— 没通的话,补完再回来,比硬啃快得多。
讲清楚它是什么

定义 原子核外电子遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则,按能级顺序填充电子的分布状态。

从哪来 建立在计算规范要求之上。在确定电子总数及进行后续化学键或价态计算前,必须依据规范化的电子排布逻辑,确保原子结构数据的准确性与一致性。

为什么 电子在原子核外运动时,其能量状态由主量子数 $n$ 和角量子数 $l$ 共同决定。 1. 能量最低原理:体系总是趋向于能量最低的稳定状态,因此电子优先占据能量低的轨道。 2. 能级交错:由于电子间的排斥作用及穿透效应,多电子原子的能级顺序并非简单的 $1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, 4s...$,而是出现 $4s < 3d$ 等交错现象。 3. 稳定性需求:洪特规则指出,电子在简并轨道(能量相同的轨道)上单独占据且自旋平行时,电子间排斥力最小,体系能量最低,最稳定。 因此,排布不是随意的,而是由量子力学规律和热力学稳定性共同决定的必然结果。

讲法
构建“能级阶梯”模型 适合形象思维强、逻辑抽象较弱的学生。 将原子核比作中心,能级比作不同高度的台阶。强调“先下后上”的填坑逻辑,但特别指出 $3d$ 和 $4s$ 这两个台阶高度非常接近,且 $4s$ 略低。让学生画出能级图,用小球(电子)逐个放入,直观看到 $4s$ 填满后才去填 $3d$。重点强调:虽然 $4s$ 先填,但在失去电子时,$4s$ 电子先失去(因为此时 $3d$ 能量降低,更稳定),解决“排布顺序”与“失电子顺序”的矛盾。
特例推导与记忆口诀** 适合**应试导向、喜欢规律总结**的学生。 直接给出构造原理顺序:$1s \rightarrow 2s \rightarrow 2p \rightarrow 3s \rightarrow 3p \rightarrow 4s \rightarrow 3d \rightarrow 4p \rightarrow 5s \rightarrow 4d \rightarrow 5p \rightarrow 6s \rightarrow 4f \rightarrow 5d \rightarrow 6p \rightarrow 7s \rightarrow 5f \rightarrow 6d \rightarrow 7p$。 重点讲解两个“反常”特例: 1. **半满/全满稳定
Cr ($3d^5 4s^1$) 和 Cu ($3d^{10} 4s^1$)。解释为什么 $3d$ 半满或全满时,电子间排斥小,能量更低,所以从 $4s$ 借一个电子过来。 2. 口诀记忆:提供“1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p”的口诀,并强调 $f$ 区元素(镧系、锕系)的特殊性。
讲法
量子数与轨道盒式图 适合理科基础扎实、追求深度理解的学生。 从量子数 $n, l, m_l, m_s$ 出发,推导轨道数。 1. $n=1$,只有 $1s$(1个轨道)。 2. $n=2$,有 $2s$(1个),$2p$(3个)。 3. $n=3$,有 $3s$(1个),$3p$(3个),$3d$(5个)。 画出轨道盒式图(Orbital Box Diagram),强调每个盒子最多2个电子,自旋相反。 重点分析洪特规则:以 N 原子为例,$2p^3$,三个电子分别占据三个 $p$ 轨道,且箭头同向。如果两个挤在一个轨道,另一个空着,能量会升高,不稳定。通过计算交换能(Exchange Energy)解释为什么平行自旋更稳定。
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练一道
基础题
写出基态 Fe 原子(Z=26)的核外电子排布式及价电子排布式。
变式
某元素基态原子的价电子排布式为 $3d^5 4s^2$,请推断该元素符号,并写出其+3价离子的电子排布式。
看解答过程
1. 确定电子总数:26。 2. 按能级顺序填充: - $1s^2$ (2) - $2s^2 2p^6$ (8) -> 累计 10 - $3s^2 3p^6$ (8) -> 累计 18 - $4s^2$ (2) -> 累计 20 - $3d^6$ (6) -> 累计 26 3. 书写排布式:$1s^2 2s^2 2p^6 3s^2 3p^6 3d^6 4s^2$ 或 $[Ar] 3d^6 4s^2$。 4. 价电子:对于过渡金属,价电子包括最外层 $s$ 电子和次外层 $d$ 电子。 - 价电子排布式:$3d^6 4s^2$。
试试手自己判
检测题
基态原子中,未成对电子数最多的元素是哪一个?(选项:A. N, B. O, C. P, D. Cr)
看答案和判分标准
答案:D
判对标准:
- 选 A (N, $2s^2 2p^3$):3个未成对电子。
- 选 B (O, $2s^2 2p^4$):2个未成对电子。
- 选 C (P, $3s^2 3p^3$):3个未成对电子。
- 选 D (Cr, $3d^5 4s^1$):$3d$ 有5个未成对,$4s$ 有1个未成对,共6个。
- 正确逻辑:必须考虑到 Cr 的特例排布。如果学生选 A 或 C,说明只考虑了主族元素或忽略了 d 区元素的半满稳定结构。只有选出 D 并能解释 $3d^5 4s^1$ 的由来,才算真正掌握。
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