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三、电极反应式书写

原电池 电解池 金属的电化学腐蚀与防护 · 高三
先确认一下:这一关能不能学
上面这几节是它的地基 —— 没通的话,补完再回来,比硬啃快得多。
讲清楚它是什么

定义 在电化学装置中,依据氧化还原反应原理,将总反应拆解为阳极(氧化)和阴极(还原)两个半反应的过程。

从哪来 本知识点建立在一、水的电离之上。因为电极反应往往涉及 $H^+$、$OH^-$ 或 $H_2O$ 的参与,理解水的电离平衡及离子在电极表面的放电顺序,是书写涉及水溶液体系电极反应式的基础。

为什么 电化学装置(原电池或电解池)中,氧化反应和还原反应必须在空间上分离进行,电子通过外电路转移,离子通过内电路(溶液)迁移以维持电荷守恒。 1. 电荷守恒:电极表面得失电子数必须相等,且反应前后总电荷数守恒。 2. 物质守恒:原子种类和数目在反应前后不变。 3. 环境依赖:电极反应受介质(酸性、碱性、中性)影响,$H^+$ 和 $OH^-$ 不能大量共存,需根据环境选择参与反应的微粒。例如在碱性环境中,$H^+$ 无法大量存在,需转化为 $H_2O$ 参与反应。

“守恒配平法”** **适合学生类型
逻辑性强、擅长代数运算、对化学直觉较弱的学生。 操作步骤: 1. 定骨架:写出反应物和生成物(主元素)。 2. 配原子:除 $H$、$O$ 外,先配平其他原子。 3. 配电荷: - 酸性环境:用 $H^+$ 配平 $H$ 原子,用 $H_2O$ 配平 $O$ 原子。 - 碱性环境:用 $H_2O$ 配平 $H$ 原子,用 $OH^-$ 配平 $O$ 原子(或先按酸性写,再两边加 $OH^-$ 中和 $H^+$)。 - 中性/熔融盐:直接配平。 4. 补电子:根据电荷差,在式子一侧加上 $ne^-$(氧化反应在右边,还原反应在左边)。 5. 验算:检查原子守恒、电荷守恒。 *口诀:先配主,后配氢氧;酸加氢,碱加水;最后补电子,电荷要守恒。*
“得失电子守恒法”** **适合学生类型
化学直觉好、喜欢从本质理解、讨厌繁琐计算的学生。 操作步骤: 1. 找变价:确定发生氧化还原的元素及其化合价变化。 2. 定电子:计算一个分子/离子得失的电子数。 3. 写半反应: - 氧化反应:$Red \rightarrow Ox + ne^-$ - 还原反应:$Ox + ne^- \rightarrow Red$ 4. 环境修正: - 如果缺 $O$,在左边加 $H_2O$(酸性)或 $OH^-$(碱性)。 - 如果缺 $H$,在右边加 $H^+$(酸性)或左边加 $H_2O$(碱性)。 - 核心逻辑:电子是“桥梁”,离子是“环境”,水/氢离子/氢氧根是“配角”。 5. 合并:确保两边电荷和原子都平衡。 *强调:电子是看不见的,但电荷是看得见的。通过电荷差来反推电子数。*
“总反应拆解法”** **适合学生类型
整体思维强、容易在局部细节卡壳、需要宏观视角的学生。 操作步骤: 1. 写总反应:先写出电池/电解池的总化学方程式(这是已知的或容易推导的)。 2. 写已知半反应:通常有一个电极反应比较简单(如金属溶解、$H^+$ 放电、$O_2$ 得电子等),先写出这个。 3. 相减得另一半:用总反应减去已知的半反应,剩下的就是另一个电极反应。 - 注意:相减时,电子数要抵消,离子和分子也要抵消。 - 如果相减后出现 $H^+$ 或 $OH^-$,检查是否符合介质环境。 4. 验证:将两个半反应相加,看是否等于总反应。 *优势:避免了单独配平半反应时的环境判断错误,因为总反应通常已经隐含了环境信息。*
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练一道
基础题
酸性条件下,甲烷燃料电池的负极反应式。
变式
碱性条件下,锌锰干电池的负极反应式。
看解答过程
1. 判断电极:燃料电池中,燃料($CH_4$)在负极发生氧化反应。 2. 定骨架:$CH_4 \rightarrow CO_2$(碳从-4价升到+4价)。 3. 配原子: - C已配平。 - O:右边2个O,左边无,酸性环境加 $H_2O$ 在左边?不对,是生成 $CO_2$,需要氧。酸性环境中,氧通常由 $H_2O$ 提供或生成 $H^+$。 - 正确思路:$CH_4$ 失电子生成 $CO_2$。 - $CH_4 \rightarrow CO_2$ - 配H:左边4个H,右边无,酸性环境加 $H^+$ 在右边:$CH_4 \rightarrow CO_2 + 4H^+$ - 配O:右边2个O,左边无,酸性环境加 $H_2O$ 在左边:$CH_4 + 2H_2O \rightarrow CO_2 + 4H^+$ 4. 配电荷: - 左边电荷:0 - 右边电荷:+4 - 需失去4个电子,加在右边:$CH_4 + 2H_2O \rightarrow CO_2 + 4H^+ + 4e^-$ 5. 检查: - 原子:C(1=1), H(4+4=8, 4+4=8), O(2=2)。守恒。 - 电荷:0 = +4 - 4 = 0。守恒。
试试手自己判
检测题
写出在酸性介质中,以 $K_2Cr_2O_7$ 为氧化剂,氧化 $Fe^{2+}$ 的离子方程式,并指出正极反应式(假设构成原电池)。
看答案和判分标准
答案:总反应:$Cr_2O_7^{2-} + 6Fe^{2+} + 14H^+ = 2Cr^{3+} + 6Fe^{3+} + 7H_2O$ 正极反应(还原反应):$Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ + 6e^- = 2Cr^{3+} + 7H_2O$
判对标准:
1. 正极反应物包含 $Cr_2O_7^{2-}$ 和 $H^+$(酸性环境)。
2. 生成物包含 $Cr^{3+}$ 和 $H_2O$。
3. 电子 $6e^-$ 在反应物一侧(得电子)。
4. 电荷守恒:左边 $-2 + 14 - 6 = +6$,右边 $2 \times 3 = +6$。
5. 原子守恒:Cr(2=2), O(7=7), H(14=14)。
若学生写成 $Cr_2O_7^{2-} + 6e^- = 2Cr^{3+}$ 则错(未配平H和O);若写成碱性环境则错。
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