定义 当溶液中存在多种可沉淀离子时，加入沉淀剂，溶解度小的物质先沉淀，溶解度大的后沉淀。
从哪来 本知识点是高二化学第1讲的起点，图谱中未记录前置知识点，故直接基于高中化学核心概念“难溶电解质的溶解平衡”及“溶度积常数（Ksp）”进行构建。
为什么 沉淀生成的本质是离子浓度降低。根据溶度积规则，当离子积 $Q_c > K_{sp}$ 时产生沉淀。
对于同类型的沉淀（如都是AB型或都是A2B型），$K_{sp}$ 越小，达到饱和所需的离子浓度越低，因此越容易先达到 $Q_c > K_{sp}$ 的条件而析出。
从能量角度看，生成更稳定的（溶解度更小的）沉淀能更有效地降低体系中相关离子的浓度，符合熵增原理和吉布斯自由能降低的方向。因此，沉淀总是向着溶解度更小的方向转化，即“先沉淀溶解度小的”。
类比法：排队买票**
**适合学生
形象思维强、对抽象公式不敏感的学生。
讲解：把沉淀剂比作“入场券”，把不同离子比作“不同优先级的顾客”。溶解度小的离子就像VIP顾客，他们只需要很少的“入场券”（沉淀剂浓度）就能进入“沉淀区”（析出）；溶解度大的离子像普通顾客，需要更多的“入场券”才能进入。所以，当你发入场券时，VIP总是先走进去，普通顾客只能等VIP走完后，剩下的票够多了才能进去。
计算推导法：临界浓度比较**
**适合学生
逻辑严密、擅长数学计算的学生。
讲解：假设溶液中有 $Ag^+$ 和 $Pb^{2+}$，加入 $Cl^-$。
计算使 $AgCl$ 开始沉淀所需的 $[Cl^-]_1 = K_{sp}(AgCl) / [Ag^+]$。
计算使 $PbCl_2$ 开始沉淀所需的 $[Cl^-]_2 = \sqrt{K_{sp}(PbCl_2) / [Pb^{2+}]}$。
比较 $[Cl^-]_1$ 和 $[Cl^-]_2$ 的大小。数值小的那个先达到临界值，所以对应的沉淀先产生。这证明了“谁需要的沉淀剂浓度低，谁就先沉淀”。
实验现象法：颜色突变**
**适合学生
动手能力强、喜欢观察现象的学生。
讲解：演示实验：向含有 $Cl^-$ 和 $I^-$ 的混合溶液中滴加 $AgNO_3$。
现象：首先出现黄色沉淀（$AgI$），继续滴加，黄色沉淀增多，最后才出现白色沉淀（$AgCl$）。
结论：虽然 $AgCl$ 和 $AgI$ 都是白色/黄色，但黄色先出现说明 $AgI$ 先沉淀。查表可知 $K_{sp}(AgI) < K_{sp}(AgCl)$。直观地看到“溶解度小的先沉淀”。