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模型1:电离平衡计算

弱电解质的电离平衡 · 高二
先确认一下:这一关能不能学
上面这几节是它的地基 —— 没通的话,补完再回来,比硬啃快得多。
讲清楚它是什么

定义 利用电离平衡常数表达式,结合物料守恒或电荷守恒,求解弱电解质溶液中各微粒浓度及pH值的定量计算方法。

从哪来 本知识点建立在平衡常数与转化率的关系、平衡浓度计算、pH 的计算以及电解质强弱判断等前置知识之上。

为什么 弱电解质在水溶液中存在电离平衡,其本质是动态平衡。根据勒夏特列原理和平衡常数定义,在温度不变时,电离平衡常数 $K_a$(或 $K_b$)是一个定值。虽然改变浓度会移动平衡,但 $K_a$ 不变。因此,只要知道初始浓度和 $K_a$,就可以通过建立“初始-变化-平衡”的浓度关系,利用 $K_a = \frac{[H^+][A^-]}{[HA]}$ 这一数学关系,解出未知的离子浓度,进而计算pH或转化率。这是将化学平衡原理应用于溶液体系的具体体现。

适合类型:逻辑严密、擅长代数运算的学生** **核心思路:标准三段式法(ICE Table)** 1. **写方程式
准确写出电离方程式,如 $CH_3COOH \rightleftharpoons CH_3COO^- + H^+$。 2. 列三段: * 初始浓度(mol/L):$c$,0,0 * 变化浓度(mol/L):$-x$,$+x$,$+x$ * 平衡浓度(mol/L):$c-x$,$x$,$x$ 3. 代公式:代入 $K_a = \frac{x \cdot x}{c-x}$。 4. 解方程:若 $K_a$ 很小(通常 $K_a < 10^{-4}$ 或 $c/K_a > 400$),可近似认为 $c-x \approx c$,则 $K_a \approx \frac{x^2}{c}$,解得 $x = \sqrt{K_a \cdot c}$。 5. 求结果:$[H^+] = x$,$\text{pH} = -\lg x$。 *强调:必须明确 $x$ 代表什么,单位是否统一。*
适合类型:空间思维强、喜欢直观模型的学生** **核心思路:近似条件与“平方根”直觉** 1. **判断强弱
首先确认是弱酸/弱碱。 2. 识别特征:告诉学生,对于大多数常见的弱酸(如醋酸、碳酸第一步),电离度很小(<5%)。 3. 建立直觉:因为电离很少,所以平衡时分子浓度 $\approx$ 初始浓度。 4. 简化公式:直接记忆推导后的简化公式 $[H^+] \approx \sqrt{K_a \cdot c}$。 5. 验证假设:算出 $[H^+]$ 后,回头检查 $\frac{[H^+]}{c} \times 100\%$ 是否小于 5%。如果是,答案有效;如果大于 5%,必须回到讲法A解一元二次方程。 *强调:这是一种“先估算,后验证”的工程思维,避免盲目解复杂方程。*
适合类型:对化学本质理解深、喜欢探究原理的学生** **核心思路:从平衡常数定义出发的代数变形** 1. **回归定义
$K_a = \frac{[H^+][A^-]}{[HA]}$。 2. 守恒关联: * 电荷守恒:$[H^+] = [A^-] + [OH^-]$(通常忽略 $[OH^-]$,故 $[H^+] \approx [A^-]$)。 * 物料守恒:$[HA] + [A^-] = c$(初始总浓度)。 3. 代入消元: * 将 $[A^-]$ 替换为 $[H^+]$。 * 将 $[HA]$ 替换为 $c - [H^+]$。 * 得到:$K_a = \frac{[H^+]^2}{c - [H^+]}$。 4. 解出目标:这个方程直接解出 $[H^+]$。 *强调:这种方法不依赖“变化量x”的设定,而是直接利用守恒定律,逻辑链条更短,适合处理混合溶液或更复杂的情况。*
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练一道
基础题
已知 25℃ 时,$0.10 \, \text{mol/L}$ 醋酸($CH_3COOH$)溶液的 $K_a = 1.8 \times 10^{-5}$。求该溶液的 pH 值。(已知 $\lg 1.8 \approx 0.26$)
变式
某弱酸 $HA$ 的 $K_a = 1.0 \times 10^{-4}$。若测得其溶液的 pH 为 3.0,求该弱酸的初始浓度 $c$。
试试手自己判
检测题
已知 25℃ 时,$0.01 \, \text{mol/L}$ 的某一元弱酸 $HA$ 溶液的 pH 为 4.0。 (1) 计算该弱酸的电离平衡常数 $K_a$。 (2) 判断该计算过程中是否可以使用简化公式 $[H^+] \approx \sqrt{K_a c}$?为什么?
看答案和判分标准
答案:(1) $[H^+] = 10^{-4} \, \text{mol/L}$,$[A^-] \approx 10^{-4} \, \text{mol/L}$,$[HA] \approx 0.01 \, \text{mol/L}$。 $K_a = \frac{10^{-4} \times 10^{-4}}{0.01} = 1.0 \times 10^{-6}$。 (2) 可以使用。因为电离度 $\alpha = \frac{10^{-4}}{0.01} = 1\% < 5\%$,且 $\frac{c}{K_a} = \frac{0.01}{10^{-6}} = 10^4 > 400$,满足近似条件。
判对标准:
1. 正确写出 $[H^+]$ 和 $[A^-]$ 的数值(各 1 分)。
2. 正确代入 $K_a$ 表达式并计算出 $1.0 \times 10^{-6}$(2 分)。
3. 明确回答“可以”(1 分)。
4. 给出理由:电离度小于 5% 或 $c/K_a > 400$(1 分)。若只答“可以”无理由,不给理由分。
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